Kane sofreu uma lesão no tornozelo quando jogava pelo Bayern de Munique na vitória por 5-2 sobre o Darmstadt, no passado fim de semana, e não poderá ser convocado para o encontro com o Brasil em Wembley.
O ex-avançado do Tottenham também enfrenta a possibilidade de perder o duelo de terça-feira contra a Bélgica em Wembley
Este será o último jogo antes de o selecionador inglês Gareth Southgate nomear a sua equipa para o Euro-2024, embora Kane não esteja preocupado com um lugar no voo para a Alemanha em junho.
O médio do Ajax, Jordan Henderson, e o avançado do Chelsea, Cole Palmer, continuam a fazer parte da equipa inglesa, mas também estão de fora por lesão para o jogo com lotação esgotada contra a canarinha.
O avançado do Arsenal Bukayo Saka foi retirado da lista de convocados de Southgate devido a uma lesão na quinta-feira.
"Amanhã não há Harry Kane, nem Jordan Henderson, nem Cole Palmer. Diria que o Cole e o Hendo têm mais hipóteses na Bélgica do que o Harry. Ele está extremamente em dúvida", revelou Southgate.